11.5.5. 螯合络合物
尽管镧系离子具有高电荷，但由于它们太大，不能引起更大的极化，它们的性质有些象硬酸，与小的电负性大的给予体原子才能形成最稳定的络合物。镧系元素有少数含氟络合物，但最重要的是那些含有螯合氧配位体的络合物。像柠檬酸根离子和乙二胺四乙酸根离子这样一些阴离子在分离正三价镧系元素离子中的价值前面已经提到过。
由传统方法制取的镧系β-二酮络合物常常产生[Ln(acac)3]·EtOH·3H2O这样一类的溶剂化络合物。在要求不发生分解的情况下，从这种络合物中除去溶剂分子，特别是H2O非常困难。
β-二酮和edta型的阴离子既能与镧系离子生成中性络合物，也能产生络合阴离子，例如，[Ln(β-diketone)4]-离子和Ln(edta)-离子(式中edta4
-代表
[(CH2CO2)2NCH2CH2N(CH2CO2)2]4
-
能与镧系元素形成中等稳定性络合物的其他多齿配位体有：8-羟基喹啉(其中氧和氮两种原子都起给予体的作用)及含氮配位体如邻二氮杂菲和三联吡啶。由这些配位体形成的络合物的例子有[Ln(terpyridine)3](C1O4)3和[Ln(phen)3](SCN)3。这些络合物的结构都已研究过，发现其中镧系原子具有高的配位数。