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12.1 金属化合物的成键类型

根据金属—碳键的特性，可以把这些化合物分为五种类型：离子型化合物；多中心键合型化合物；挥发性的σ键合型化合物；内金翁盐化合物；π键合型化合物。但是这样的分类是不严格的。

12.1.1 离子型有机金属化合物

大多数Na、K、Rb和Cs的有机金属化合物属于这一类。它们通常是无色盐状的固体，不溶于非极性溶剂。一般说来离子性最强的有机金属化合物含有大的阳离子(如Cs⁺)和小的碳阴离子(如CH₃^-)。然而，下述化合物具有特别好的热稳定性。化合物中的碳阴离子或者含有一个炔属三键，如R—CºC^-，其中sp杂化的碳原子具有强的电负性，或者含有一个共轭体系，例如CH₂＝CH—CH₂^-其中有非定域的π键，能使阳离子稳定。这些含有大的，共振稳定的碳阴离子的化合物常呈深色，这是因为当离子中的一个电子从π轨道激发到π^*轨道时，吸收的能量在可见光区，例如：在乙醚中用钠处理PH₃CCl而制成的化合物Na⁺CPh₃^-是红色的，它在这种溶剂中的溶液是导电的。