12.1.5
π键化合物
这类化合物含有链烯、链炔或有电子在π轨道的其它含碳化合物或基团。这些π轨道与金属原子的空轨道进行重叠，形成了金属原子与几个碳原子联接而不是与一个碳原子联接的排列。最好的例子之一是二茂铁[(环戊二烯基)铁](π-C5H5)2Fe。它于1951年合成标志着过渡金属有机化学大量发现的开始，这一化合物可以用环戊二烯镁的溴化物和FeCl3在乙醚中反应，或将环戊二烯蒸气通过细碎的铁而制得。这种化合物具有夹层结构，其中铁原子位于两个C5H5环之间。
环茂二烯基环的离域π电子同金属的未充满d轨道重叠—这是过渡金属π键有机金属化合物的一个典型例子。在这种情形下，每个C5H5环提供五个电子进行键合。这些配位体中有的能和金属原子形成σ键或π键。