12-2-8-1
用适当的烷基碘在高压釜中于420K下处理金属锌(用锌—铜偶更好)能制得二烷基锌:
2Zn+2RI→ZnR2+ZnI2
(R=CH3—、C2H5—、CH3CH2CH2—、CH3CH2CH2CH2—、CH3CH2CH2CH2CH2-)
其它的制备方法有:
ZnCl2+2RMgX→ZnR2+MgX2+MgCl2
(R=C2H5—、CH2=CH—、(CH3)3C—)
Zn十HgR2→ZnR2+Hg
(R=CH3—、(CH3)2CHCH2—、对—C6H4F—)
虽然有机汞化合物对空气和水是稳定的,但是对于某些金属有足够的活性,这一点对合成这些金属的有机化合物有重要意义。
汞—碳键是较弱的一种键(~65kJ·mol-1)。对氧缺乏反应活泼性可能主要是由于Hg—O键弱的缘故。实际上,有机汞化合物能用汞—氧化合物例如碱式盐来处理芳香族化合物以及烯烃和炔烃来制取。这样的汞化过程用于苯衍生物特别容易进行:
烷基汞以及卤化烷基汞可用格林尼亚试剂在乙醚中处理溴化汞(II)来制取:
CH3MgBr+HgBr2→CH3HgBr+MgBr2
CH3HgBr+CH3MgBr→CH3HgCH3+MgBr2
卤化烷基汞是明显地具有线形排列C—Hg—X特征的化合物。二甲基汞(b.p.365K)与二乙基汞(b.p.432K)在蒸气状态时都为单分子。
虽然锌和汞都形成茂基化合物,但是它们的性质是极不相同的。用C5H5Na与ZnCl2在醚中反应所制出的二茂锌的产率很低。它对空气敏感,很快被水解,而且是微溶于有机溶剂。从它的红外光谱与二茂镁相似,就可看出二茂锌也是夹心结构。在这种结构中主要是离子键。由C5H5Na和HgCl2在四氢呋喃中可制得二茂汞。它对水稳定、可溶于大多数有机溶剂中,而且可形成狄尔斯—阿德尔(Diels—Alder)加合物。汞原子与茂基之间显示了σ键合。
《上一页