6-1-1配位化学的早期历史

1704年德国Diesbach得到的普鲁士蓝KCN.Fe(CN)₂.Fe(CN)₃。真正标志性研究始于1793年Tassaert发现CoCl₃.6NH₃,当时无法解释稳定的CoCl₃和NH₃为何要进一步结合而形成新化合物。Cl^-沉淀实验（用AgNO₃）得到可沉淀Cl^-数目为3。为解释这些实验结果，1869年瑞典Lund大学Blomstrand教授及其学生Jorgensen提出链式理论。当时认为元素只有一种类型的价(氧化态)，N为5价，Co为3价，Cl为1价。按照链式理论,CoCl₃.6NH₃的结构为:

IrCl₃.3NH₃的结构为:

但实验表明IrCl₃.3NH₃的溶液不导电，其中的氯离子也不能被AgNO₃沉淀，从而否定了链式理论。