7-2-1
下面就表中所列的实例加以说明。
在层型CdI2结构中,I-按六方最密堆积(图7-5)排列,Cd2+处于堆积的八面
体空隙之中,它们之间依靠离子键和共价键结合成无限层形分子。属于两个相邻的层形分子之间的I原子,通过范德华力结合。
固态NbO的结构可看作由NaCl型结构有序空缺形成。在NbO中的金属原子呈低氧化态,它过多的价电子使原子间通过金属键形成Nb6八面体,这种八面体再由共顶点连接,在三维方向上伸展。NbO具有优良的导电性。相似情况也在TiOx(0.75〈x〈1.25)中出现,只是结构中空缺的无序性更大,这时金属原子间的键更为复杂。
固态ZrCl的结构可看作先单纯由Zr原子或Cl原子独立地堆积成密堆积层,再按立方最紧密堆积(图7-5)的堆积方式ABCABC的次序将Zr原子层和C1原子层按下面方式堆积而得。在层中Zr¾Zr和C1¾C1原子间距离均为342.4pm。两层Zr之间通过金属键结合,Zr¾Zr距离为308.7pm。这比金属α-Zr中Zr¾Zr距离320pm略短一点。Zr¾C1之间距离为362.9pm,它们主要依靠离子键,也有部分共价键将两层结合在一起。层型分子之间Cl…C1接触距离为360.7pm,它们依靠范德华力结合。
将K2Pt(CN)4用Br2进行氧化,可得部分氧化的配位化合物K2Pt(CN)4Br0.3·3H2O。在该化合物中,平面四方形的[Pt(CN)4]1.7-单元交错地堆积成链状结构。在链中,Pt原子的5dz2轨道互相叠加,使该晶体沿链方向具有金属键结构特征,并在此方向具有很好的导电性能。图7-6示出[Pt(CN)4]1.7-单元堆叠成一维长链,链中Pt原子5dz2轨道叠加在一起的情况。