8-5-2由南瓜尼构成的转子结构

南瓜尼是一个分子式为(C6H6N4O2)6的六聚大环化合物,它的形状像南瓜。南瓜尼是一个大环空穴配体,具有理论上的D6h对称性,它带有疏水的内腔,直径达~550pm,两端的入口直径约~400pm,在其边缘上每边都带着6个亲水的羰基,如8-30所示。

南瓜尼和质子化的二胺基丁烷反应形成包合络合物,像一根线穿过念珠形成一个转子,如8-31(b)所示。由于胺基上的质子和念珠口上的羰基能形成氢键,加上念珠内壁的疏水性适合于丁烷的碳氢链,所以结构稳定。线两端的胺基各连接一个甲基吡啶,可作为配位体,和过渡金属配位络合,形成链形高聚物、层形的二维网络高聚物及环形的分子项链,如8-31(c)所示。图中二维网络高聚物,是以Ag(I)离子为顶点、转子单元为边形成椅型六元环稠合构成,NO3-处在网络上、下和Ag(I)配位。8-32示出两种链形高聚物的结构。

转子结构单元中的4-吡啶基可以用其他功能团置换,以改变它的性质。用3-氰苄基(NC-C6H4CH2-)置换4-吡啶基后,和Tb(NO3)2在水热条件下进行反应,氰基转变为羧酸基团,进一步和Tb3+配位,形成三维配位高聚物网络。在这网络结构中,以二核Tb3+为中心和两种配位类型的转子组成三维骨架,如8-33所示。这个骨架也可看作配位类型I转子和两个Tb3+侧接桥连,形成二维的层,再通过配位类型转子连接成三维骨架。

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