2-10
将下列构象按稳定性大小排列成序。
(ⅰ)
(ⅱ) (ⅲ) (ⅳ)
解 (ⅱ)>(ⅲ)>(ⅳ)>(ⅰ)
2-11
化合物1,3-二甲基环己烷(ⅰ)有几个构型异构体?用平面式表示其构型。(ⅱ)命名每个异构体,指出各异构体之间的关系。(ⅲ)画出每个异构体的优势构象。
解
(ⅰ)1,3-二甲基环己烷有三个构型异构体,分别是:
(a)
(b) (c)
(a)
顺-1,3
--二甲基环己烷,
(b)和(c)是反-1,3
--二甲基环己烷。
(ⅱ) (a)
(1R,3S)-
1,3-二甲基环己烷
(b) (1R,3R)
-1,3-二甲基环己烷
(c) (1S,3S)
1,3-二甲基环己烷。(a)分子内有一对称面,是内消旋体,与(b)
或(c)为非对映体,(b)
与(c)为对映体。
(ⅲ)
2-12
在下列反应过程中,反应物手性碳原子的绝对构型是否发生了改变?
(ⅰ)
(ⅱ)
(ⅲ)
(ⅳ)
解(ⅰ)、(ⅱ)、(ⅲ)没有改变,反应没有涉及手性碳原子上的键。(ⅳ)发生了改变,反应一定是SN2反应。
2-13
写出下列反应的主要产物。
(ⅰ)
(ⅱ)
(ⅲ)
(ⅳ)
解(ⅰ)E2反式消除
,产物是
(ⅱ)反式加成(ⅲ)E2反式消除
(ⅳ)顺式催化加氢
(±)
2-14
由(R)-2-丁醇〔α〕20D=
-15O(10%甲醇溶液)制成对甲苯磺酸二级丁酯,然后用碱水解,得(S)-(+)--2-丁醇,〔α〕20D=+15O(10%甲醇溶液)。用反应式表示改反应的立体化学过程,并加以解释。
解
2-15
写出下列化合物在KOH-C2H5OH中消除一分子卤化氢后得产物。
(ⅰ)(1R,2R)-1,2-二苯-1,2-二溴乙烷
(ⅱ)meso-1,2-二苯-1,2-二溴乙烷
(ⅲ)顺-1-叔丁基-4-氯环己烷
(ⅳ)反-1-叔丁基-4-氯环己烷
(ⅴ)
(ⅵ)
解
(ⅰ)
(ⅱ)
(ⅲ)
(ⅳ)
消除构象是极不稳定的构象,很难发生消除反应。
(ⅴ)
(ⅵ)
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