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反应历程是指反应所经历的过程的总称,即原料通过化学反应变成产物所经历的全过程,有时也称为反应机理或反应机制。理论上反应历程应该描述反应物所有原子的位置和相互关系如何逐步改变,最后生成产物的全过程,即反应历程是一个连续统一体的概念。但由于原子的振动和碰撞是在瞬间完成的,目前还没有能够观察这样短时间内分子和原子运动的手段,只能根据反应中可观测到的事实和现象推测反应可能经历的过程。因此,反应历程实际上是根据已有的实验事实所作出的理论假设,成功的或最佳反应历程应该能够说明包括立体化学在内的所有的实验事实,并且有一定的预见性,可做为设计新的实验的依据。在目前,还不是所有的有机反应历程都已明确,真正研究清楚的还为数不多,各种历程的可靠程度也不尽相同,实验事实越多则可靠性也越大。当出现某些新的实验事实与历程不符合时,就需要对原有的历程进行修改、补充、完善或用新的历程代替。随着实验资料的不断积累,对于反应历程的研究,将会出现更大的成就。

由于反应进行的途径决定于反应物分子的结构,、反应性能,和试剂的性质以及反应条件(如有无溶剂存在,溶剂的性质,反应的温度和压力等)。因此,对于反应历程的研究必须从三方面着手,并应注意它们之间的辩证关系,以掌握其中的客观规律。在不同的情况下,往往因为三者之一发生变化,而引起反应历程的改变。

有机反应历程是高等有机化学的重要内容之一。对于反应历程的研究,使我们能够了解有机反应的本质和转化途径,掌握各种有机反应的内在联系和一般规律,明确影响反应活性的因素,为有效地控制反应和创造性地进行有机合成提供理论基础。而且有机反应历程的知识能够用来区别、归纳大量的,各种各样的有机反应,使之系统化和条理化。

本章首先讨论有机反应的分类,重点讨论有机反应速度理论、速度控制和平衡控制以及研究反应历程的基本方法。

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