评分标准及参考答案

    一．本题20分，10个小题，每个小题2分。

       1．a SP²杂化，平面构型     b SP³杂化，棱锥构型    c SP²（接近于）杂化，平面（近似于）构型

        2．（c＞b＞a＞d）

        3．（a ＞c　＞　b＞ d  ）

        4．（ b＞a＞c）

        5．（ b＞d　＞e　＞ c ＞a ）

        6．（ b＞c　＞a  ）

        7．（ c　，f  ）

        8．（ a＞　b＞f＞ c ＞d　＞e ）

        9．（ c＞a＞b　）

        10．S_N1历程（b，d，e ）  S_N2历程（a，c ，f，g ）

     二．本题24分，第一小题10分，第二小题6分，第三小题8分。

       1． 5个小题，每小题2分。

       （1）芳烃的亲电取代反应，活性中间体为σ络合物，即离域的碳正离子

       （2）S_N1反应，有重排产物。有两种碳正离子，        

       （3） E1cb反应，活性中间体为碳负离子。

       （4）芳环的亲核取代反应，消除-加成历程，活性中间体为为苯炔。

       （5）霍夫曼重排反应，活性中间体为酰基氮烯即乃春。

2． 

                  2．  4问，每问1．5分

     （1）反应的过渡态，（2）反应产物，（3）反应的活化能，（4）反应热，该反应是放热反应。

         3．两个化合物的构象和过渡态，4分×2。 S_N2反应中，试剂从离去基团背面进攻反应中心碳原子，在化合物A的反应过渡态中亲核试剂受直立键氢的排斥，而在B的反应过渡态中亲核试剂受直立键甲基的排斥，B反应的活化能较高，反应速度比A慢。

 A反应的过渡态             B反应的过渡态

       三．本题20分，2分×10。

   1．  

   2．       

   3．    

   4．     

   5．     

   6．     

   7．

   8．     

   9．   

   10．

       四．本题18分，6分×3。

        1．在光的作用下，环己烷溴代是自由基连锁反应，反应历程如下：

           链引发 ，产生溴原子，即溴自由基：    

           链增长，产生环己基自由基是反应的定速步骤，环己基自由基与溴作用，生成溴代环己烷：

            链终止

     2． （1）该酯水解的反应历程：

 （2）产物醇有光学活性。有光学活性的二级醇酯酸催化水解是A_AC2反应,该酯水解未涉及手性碳原子的构型，产物醇有光学活性。

  3．（1）A的结构如下：

                                   （E）-丁酮肟

 （2）重排的反应历程：

 五．本题18分，6分×3。

  1．

  2．

  3．