评分标准及参考答案

    一．本题有10 个小题，每小题为2分，计20分。

     1．

     2.

     3．

     4．

     5．

           ++

     6．

     7．

     8.

     9．

     10．

    二．本题有10 个小题，每小题为2分，计20分。

     1．（ a＞d　＞b　＞ c  ）

     2．（ c＞b　＞a  ）

     3．（c＞b＞a）

     4．（b＞c＞a）

     5．（c＞a＞d＞b）

     6．()

     7．(b ＞a ＞c)

     8．(c＞b＞a )

     9．(a、b)

     10．（a＞d＞c＞b）

    三．本题有3个小题，第一小题为6分，第二小题为6分，第三小题为8分，计20分。

     1．a  用Br₂，甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大，产物1-溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。                            

        b  用Cl₂还是Br₂都可以，环己烷的12 个氢是都是仲氢。

     2. 异丁烯在盐酸的作用下，生成叔丁基碳正离子，与苯反应生成叔丁基苯。

叔丁基是致活基团，叔丁基苯比苯更容易发生亲电取代反应。由于叔丁基体积较大，叔丁基苯再进一步取代，只生成对二叔丁基苯

对二叔丁基苯的分子式为C₁₄H₂₂。

    3. （1）反应的产物  叔丁醇（CH₃）₃COH  1分

    （2）反应类型S_N1反应。             1分

    （3）反应历程：                     3分

    （4）反应进程的能量变化图：         3分

                                                反应进程

    四．本题有3个小题，每个小题均为6分，计18分。

      1．

      2．

     3．

    五．本题有两个小题，第一小题为8分，第二小题6分。

     1．反应条件2分，反应历程6分。

        反应条件：Li/NH₃，C₂H₅OH   ；

    反应历程：反应的第一步是伯奇还原反应生成1-乙氧基-1，4-环己二烯。1-乙氧基-1，4-环己二烯在酸性条件下很容易水解，互变后生成β，γ-不饱和酮，β，γ-不饱和酮再异构化为共轭的α，β-不饱和酮。

苯甲醚或苯乙醚的伯奇还原反应很有合成价值，可用于合成环己烯酮的衍生物。

     2．本小题6分

    六．本题8分，椅形过渡态4分，产物的构型4分。

    该反应是蔻普重排反应，反应经椅形过渡态。

                                       ee椅形过渡态        （E,E）90%

                                        aa椅形过渡态          （Z,Z）10%

                                         船过渡态             （Z,E）极少

    船形过渡态能量高，（Z,E）产物极少；ee椅形过渡态 能量低， 90%的产物为E,E异构体。