10-3-1．类似水的两性溶剂

醇类作为溶剂时和水相似，但它们的相对电容率ε_r(介电常数)比水小。甲醇在298K时的ε_r=32.6；乙醇EtOH的ε_r=24.3；而对水来说，ε_r=78.5。

像下面一类的平衡：

NH₄⁺+EtOH NH₃+EtOH₂⁺

其特点是离子分布在方程式的两边。溶剂的电容率对平衡常数影响较小。因为与H₂O相比，EtOH是相当强的碱，

／的数值大约比／数值大六倍多。

而像下面的一类平衡

RNH₂+EtOH RNH₃⁺+EtO^-

方程式中的离子在同一边，因醇类的电容率较低，使平衡常数远比在水溶液中相应反应的平衡常数小。

在电容率为的介质中，相距为r分别带正电+e和负电-e的一对离子的静电自由能可用下式求出：

因为，在水中和在乙醇中静电自由能的差可由玻恩(Born)方程式得到：

当电荷相距200pm时：

=–1.97

=–19.7kJ·mol^-1

　对于电离时产生两个单电荷离子的酸而言，它在水中和在乙醇中的平衡常数的比可从下式得到：

=7.95

在式中，K_a(在水中)/K_b（在乙醇中）～3000。其数量级与所观察到的数值相同，这表明它们性质上的差异，主要是由于离子间吸引力的不同。