11.5.
镧系元素的化合物
11.5.1.正二价态
当Sm、Eu、Tm和Yb的三卤化物用氢或金属还原时,生成二卤化物:
SmCl3+H2→2SmCl2+2HCl
2TmI3+Tm→3TmI2
在结构方面,这些化合物通常和相应的钡化合物类似,例如SmF2和YbF2都象BaF2一样具有萤石型结构,而SmCl2与BaCl2是同结构的。
Eu的二卤化物是用锌汞齐还原Eu3+的水溶液制成的(E0,Eu3+/Eu2+=-0.43V),Yb3+离子可在汞阴极上还原(E0,Yb3+/Yb2+=-1.15V),但是Yb2+溶液和Sm2+溶液(E0,Sm3+/Sm2+=-1.55V)能迅速地使水还原,YbII和SmII盐类的水合物能被它们自己的结晶水所氧化。然而EuF2·H2O和其它EuII水合物对氧化是稳定的。SmII和YbII的不溶于水的盐类(即硫酸盐、碳酸盐和氟化物)即使在潮湿的情况下也不致氧化。
Sm、Eu和Yb都有一氧化物,它们可在1300—1600K的氩气氛中用金属将Ln2O3还原而制得。SmO和YbO如同相应的硫化物EuS和YbS一样具有NaCl型结构。
Eu2+水溶液能显出由于4f —5d跃迁的强而分散的吸收带。