12-1-6
一个特别有趣的化合物是二羰基π茂基茂铁:
它的质子磁共振谱在300K时仅有相等强度的两条谱线,但在200K时谱线更为复杂;由丌键合的C5H5的质子所引起在高τ值处的吸收仍然不变。但在a、b、c三个不同位置上的质子在n.m.r.谱中引起三个不同的峰。有关谱线随温度变化的研究指出,σ键合的C5H5能通过反复的1,2移位改变它与Fe的连接点:
正是这个位置交换或“环旋离”使σ键合的环上质子在300K时看来是磁全同的。
这化合物是瞬变分子的一个例子。这些分子有三个特性:(i)它们具有两个或更多的化学上磁全同的核构型。(ii)在正常能达到的实验条件下,其中的一个结构可转为另一个。(iii)互变现象进行很快,以致使用如核磁共振吸收这样的实验测定可以检出结果。
主族元素和过渡金属的许多烯丙基络合物具有瞬时结构,它们或具有定域的σ键,或具有离域的π键。这些分子的瞬变特性是这样的,即四个末端氢原子中的任一个都很快地在它们的两个环境间流动。