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12-2-3-1
二苯铬具有一个Cr原子夹在两个平行苯环中间的夹心结构，它的制法是：用金属铝、A12C16、苯和CrCl3一起加热得到[(π-C6H6)2Cr]+(A1C14)—，然后用连二亚硫酸钠水溶液还原即得。这种深褐色的、抗磁性的固体能在真空中于420K升华，二苯铬对空气较二茂铁敏感。虽然(C6H6)2Cr和二茂铁所含的键合电子数目相同；但前者对亲电子基团不稳定得多，对它进行芳香取代，常常引起它的分解。Mo和W的双苯型化合物也已制出。它们对亲电子基团同样不稳定。
茂基钠与无水CrCl2在四氢呋喃中反应可产生鲜红色的(π-C5H5)2Cr。在HCl中，二茂铬(II)很容易受氧化而得到一种含蓝色阳离子的化合物，这阳离子可能为[(π-C5H5)CrCl(H2O)n]+。化合物(π-C5H5)2Cr实际上对空气非常敏感。本族金属可以形成许多π-茂基羰基络合物。[(π-C5H5)Cr(CO)3]2的红外光谱不含桥联羰基的频率。而X射线分析证明：和它相类似的Mo化合物则有Mo—Mo键。这种(π-C5H5)Mo(CO)3原子团是非常不活泼的，它的二聚物在四氢呋喃溶剂中以钠汞齐处理以后能够转化为Na[π-C5H5]Mo(CO)3]，而在17MPa，用氢处理时，可转化为(π-C5H5)Mo(CO)3H。以N-溴代丁二酰亚胺与这氢化物作用可使它转化为溴的衍生物(π-C5H5)Mo(CO)3Br,而与四氟乙烯作用则可将它转化为(π-C5H5)Mo(CO)3CF2CF2H。在四氢呋喃中，从MoCl5、C5H5Na和NaBH4可得到化合物(π-C5H5)2MoH2，其结构如下左图所示，两个C5H5环相互倾斜34°。
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铬和钼原子与七员环烃和八员环烃的π键合的化合物也已制出。化合物C5H5Mo(CO)3的结构如上右图所示，环辛四烯作为6-电子给予体。