已知的锰的唯一羰基金属双核络合物是Mn2

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已知的锰的唯一羰基金属双核络合物是Mn₂(CO)₁₀。它的最好的制备方法是在烷基铝一类的还原剂存在时于压力下使CO与MnI₂反应。Mn₂(CO)₁₀是一种金黄色结晶在空气中于室温下比较稳定，但是高于380K时很快地分解。它的振动光谱确定这分子属于对称点群D_4d，羰基原子团可以被各种配位体取代，通常生成Mn₂(CO)₈L₂和Mn₂(CO)₉L类型的化合物。

五羰基络锰(-I)酸钠NaMn(CO)₅是用钠汞齐在四氢呋喃中使Mn₂(CO)₁₀还原制备的。它是制备许多含有Mn和其它金属(如Ge、Pb、Mo、Fe、Co、Cu、Ag和Hg)的化合物的原料，这些化合物中锰和其它金属间存在着化学键，这是锰化学的特征。其它金属的卤化衍生物与NaMn(CO)₅的典型反应为：

L_mMX_n+nNaMn(CO)₅→L_mM[Mn(CO)₅]_n+nNaX

锰-金属间的化学键曾用插入反应产生，例如：

Mn₂(CO)₁₀+SnCl₂→[(CO)₅Mn]₂SnCl₂

也可通过与锰的羰基阳离子反应来产生：

NaCo(CO)₄+ClMn(CO)₅→NaCl+(CO)₄CoMn(CO)₅

二茂锰(C₅H₅)₂Mn是较有趣的。在四氢呋喃中用C₅H₅Na处理二卤化锰能够得到琥珀色的晶体。X射线研究结果证明它象二茂铁一样具有夹心结构，经磁性研究知道其磁矩为5.86+0.05μ_B，与Mn²⁺(d⁵)离子的存在是相符合的。这就指明锰与环间的键是离子型的。在d区金属茂化合物中，二茂锰在这方面是独特的，所有其它金属与环间的键都是共价结合。二茂锰在压力下与CO反应生成黄色的固体C₅H₅Mn(CO)₃，同二茂铁一样，其中C₅H₅能与亲电子试剂反应而产生有机衍生物。在紫外光的照射下CO原子团既可被烯烃和乙炔取代，也能被胺、膦和胂所代替。在(C₅H₅)Mn(CO)₂PhC≡CPh中金属与乙炔键中的π电子结合，这键即占据着CO所空出来的位置。