12-2-4-2
Tc和Re形成的羰基化合物M2(CO)10与羰基锰的结构相似。在520K和20MPa下,以CO与Re2O7反应,不需要使用另外的还原剂就可以得到产率比较好的Re2(CO)10。
在四氢呋喃中C5H5Na与ReCl5反应不生成(C5H5)2Re而产生氢化物(C5H5)2ReH。同样TcCl4与C5H5Na反应产生(C5H5)2TcH。对铼的上述化合物曾经认真研究过,它是抗磁性的碱性物质,其中氢是氢化物中的氢而不是质子。(C5H5)2ReH是柠檬黄色的晶体,溶解在稀HCl中生成盐:
(C5H5)2ReH+HCl→[(C5H5)2ReH2]+Cl-
通过铼的这种化合物,人们第一次认识到过渡金属原子和氢原子之间化学键的特性。
在370K和25MPa时,(C5H5)2ReH与CO反应而产生组成为C12H11O2Re的淡黄色结晶。根据红外光谱和核磁共振的研究证明它含有下面这种结构的分子:
有趣的是,以Re2(CO)10与C5H6反应而得到的化合物却完全不同,它是π-C5H5Re(CO)3。