12-2-4-2

TcRe形成的羰基化合物M2(CO)10与羰基锰的结构相似。在520K20MPa下,以CORe2O7反应,不需要使用另外的还原剂就可以得到产率比较好的Re2(CO)10

在四氢呋喃中C5H5NaReCl5反应不生成(C5H5)2Re而产生氢化物(C5H5)2ReH。同样TcCl4C5H5Na反应产生(C5H5)2TcH。对铼的上述化合物曾经认真研究过,它是抗磁性的碱性物质,其中氢是氢化物中的氢而不是质子。(C5H5)2ReH是柠檬黄色的晶体,溶解在稀HCl中生成盐:

(C5H5)2ReH+HCl[(C5H5)2ReH2]+Cl-

通过铼的这种化合物,人们第一次认识到过渡金属原子和氢原子之间化学键的特性。

370K25MPa时,(C5H5)2ReHCO反应而产生组成为C12H11O2Re的淡黄色结晶。根据红外光谱和核磁共振的研究证明它含有下面这种结构的分子:  

 

 

有趣的是,以Re2(CO)10C5H6反应而得到的化合物却完全不同,它是π-C5H5Re(CO)3

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