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金类似铂可形成多种σ键合的烷基衍生物,金的卤化物AuCl3和AuBr3与格氏试剂反应得到无色的固体R2AuX:
AuBr3+2RMgBr→R2AuBr+2MgBr2
这类化合物不溶于水,但溶于有机溶剂。其分子是具有卤桥的二聚体(见下图左)。
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它们与卤素反应得到红色的一烷基衍生物:
R2AuBr+Br2→RAuBr2+RBr
相应的氰化物R2AuCN为四聚体(见上图右)。
金的芳基化合物不能用格氏试剂来制得,但是其通式为ArAuCl2的黄色固体可由AuCl3溶于芳香烃中来制得。
AuCl3+C6H6→C6H5AuCl2+HCl
已知的银的烷基和芳基化合物热稳定性是很低的。一般的制备方法是在乙醇中用四烷基或四芳基铅处理AgNO3:
Ag+十R4Pb→R3Pb+十RAg