2-4键能
严格地说，上面对价键的讨论是指理想状况，即所有的原子核都静止地处于平衡位置上，这种状况即使在绝对零度时也不会存在，因为那时它们仍保持有零点振动能。在101.3kPa，298K条件下，断开1molAB（理想气体，标准状态）为A、B（理想气体，标准状态）时过程的焓变，称为AB键的键能（严格地叫标准键离解能）。
AB(g)→A(g)+B(g) ΔH298º(AB)
对于双原子分子，键能就等于键的离解能D，其大小等于标准状态下，气态原子生成气态分子的能量，而符号相反。
A(g)+B(g)→AB(g) ΔH298º
D =ΔH298º(AB)=–ΔH298º
计算方法：
可由标准生成热的数据，根据盖斯定律计算求得：
AB(g)→A(g)+B(g) ΔH298º(AB)
ΔH298º(AB)=ΔfHmº(A)+ΔfHmº(B)-ΔfHmº(AB)
例1 H2→2H(g)
D(H-H)=ΔH298º(H2)= ΔfHmº(H)+ΔfHmº(H)-ΔfHmº(H2)
=218+218-0=436(kJ·mol-1)
例2 计算HCl的键能
1/2H2 (g)+1/2Cl2 (g) →HCl(g)
ΔfHº=∑（破坏化学键所需能量）-∑（形成化学键所放能量）
ΔfHº(HCl)=[1/2D(H-H)+1/2D(Cl-Cl)]-D(H-Cl)
D(H-Cl)=1/2D(H-H)+1/2D(Cl-Cl)-ΔfHº(HCl)
∵1/2D(H-H)=218 kJ·mol-1
1/2D(Cl-Cl)=124 kJ·mol-1
ΔfHθ(HCl)=92.5 kJ·mol-1
∴D(H-Cl)=218+124-(-92.5)
=435 kJ·mol-1
实验发现，多原子分子总的离解能可以很准确地表示为各个键的平均键能之和，而且特定元素之间键的离解能值在不同分子中变化不大。这是一个值得注意的经验事实，因为一个分子的电子能量明显地取决于它的大小和形状。