3-6-2阴离子的变形性

1.      电子层结构相同的阴离子的负电荷数越大，变形性越大，如

O^2->F^-

2.      电子层结构相同的阴离子的半径越大，变形性越大。如

F^-<Cl^-<Br^-<I^-

3.      对于一些复杂的无机阴离子，例如SO₄^2-，一方面有较大的离子半径，它们所引起的极化作用较小，另一方面它们作为一个整体（离子内部原子间相互作用大，组成结构紧密、对称性强的原子集团）变形性通常是不大的。而且复杂阴离子中心离子氧化数越高，变形性越小。

变形性增加的顺序对比如下：

ClO₄^-<F^-<NO₃^-<H₂O<OH^-<CN^-<Cl^-<Br^-<I^-

SO₄^2-<H₂O<CO₃^2-<O^2-<S^2-

最容易变形的离子是体积大的阴离子和18电子外壳或不规则外壳的少电荷阳离子（如Ag⁺、Pb²⁺、Hg²⁺等）。最不容易变形的离子是半径小，电荷高的希有气体型阳离子，如Be²⁺、Al³⁺、Si⁴⁺等。

每个离子一方面作为带电体，使邻近离子发生变形，另一方面在周围离子的作用下，本身发生变形，阴、阳离子相互极化的结果，彼此的变形性增大，产生诱导偶极矩加大，从而进一步加强了它们的极化能力，这种加强的极化作用称为附加极化。每个离子的总极化作用应是它原来的极化作用和附加极化作用之和。

阴、阳离子结合成化合物时，如果相互间完全没有极化作用，则其间的化学键纯属离子键；相互极化越强，电子云重叠的程度也越大，键的极性也越减弱，键长缩短，从而由离子键过渡到共价键（图3-5）。例如,对ZnS，按Zn和S的氧化态通常都写成Zn²⁺和S^2-，实际上由Zn转移两个电子到S是不完全的，所以形式上的Zn²⁺和S^2-之间的化学键有着相当多的共价键型。同样，对于含高氧化态的金属离子化合物，如TiO₂也有着相同的情况。

化学键性质的变化影响到诸如溶解度,晶格类型,化合物颜色等的改变。

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