3-7离子的水合能

对于盐MX，它的气态M⁺离子和X^-离子水合焓之和可以通过下列步骤得到：(a)测定水合焓ΔHh(MX)，(b)测定MX的晶格能U，然后运用热化学循环：

MX(s)+aq→M⁺(aq)+X^-(aq) ΔH_h(MX)

M⁺(g)+ X^-(g)→MX(s) -U

M⁺(g)+ X^-(g)+aq→M⁺(aq)+X^-(aq) ΔH_h(M⁺)+ΔH_h(X^-)

巳知ΔH_h(M⁺)，就能算得ΔH_h(X^-)。确定两种离子分别的水合能的方法有多种，其中一种处理方法是测定两个电荷小半径大的离子的水合焓之和ΔH_h(M⁺)+ΔH_h(X^-),由于这两种离子都不强烈吸引水分子，故可假定ΔH_h(M⁺)=ΔH_h(X^-)，这种方法所得的结果与最完善的方法所求得的离子水合焓的结果非常相似。

水合焓数值的趋势指出，电荷高、半径小的离子如Al³⁺（g），水合时释放的能量最大。另一个特点是d¹⁰构型的离子如Cd²⁺，与大小相似的d⁰构型的离子如Ca²⁺相比，前者与水分子所形成的键稍强于后者。