6-2-2-3 π成键杂化方案
σ与π的区别：
σ键定义：没有包含键轴的节面的轨道
π键定义：有一个包含键轴的节面的轨道。
在ABn分子中，原子A上要有2n个π型杂化轨道和在B原子上的2n个π原子轨道成键。这两者应为分子对称群的同一表示的基。
再者，B原子上的各个π原子轨道，可以用垂直于A-B连线并指向于波函数正值方向的一个向量来表示。每个B原子上有两个这样成直角的向量。
(1)以AB3（D3h）为例：
在平面分子的情况下，为方便起见，令B原子上一个向量垂直于分子平面，则另一向量必在分子平面内。
任何操作中，垂直于平面的向量不与平面内向量交换。
这说明每一组各自独立地得到一个表示：
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D3h |
E |
2C3 |
3C2 |
σh |
2S3 |
3σv |
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Γ(⊥) |
3 |
0 |
-1 |
-3 |
0 |
1 |
|
Γ(‖) |
3 |
0 |
-1 |
3 |
0 |
-1 |
根据D3h群特征标表（表6-1），利用约化公式将可约表示约化：
Γ(⊥)=A2″+E″
Γ(‖)=A2′+E′
为使A原子与每一个B原子形成一个垂直于分子平面的π键，它必须由属于A2″的一个原子轨道和两个属于E″的简并轨道构成杂化轨道。
由D3h特征标表，得：
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A2″ |
E″ |
|
pz |
(dxz，dyz) |
因此可由（pz、dxz、dyz）组成一组等价的垂直于分子平面的杂化轨道。
再考虑π(‖)键：
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A2′ |
E′ |
|
没有 |
(px、py) (dx2-y2、dxy) |
由于没有A2′对称性的原子轨道，因此不能形成一组三个等价的π(‖)键，但并不表示不能形成π(‖)键，也不表示只有两个B原子可以形成π(‖)键。它仅表示两个π(‖)键平均分配在三个B原子间。
在前面[HgI3]- ( D3h)的例子中我们已经得知具有E′对称性的原子轨道(px、py)和(dxy、dx2-y2)可参加σ杂化。若σ成键和π成键属于相同的表示，而属于该表示的有两个（或两组）轨道，则σ和π成键均可得到满足。但单纯在对称性基础上，对于哪一组属于σ成键或π成键的问题不能明确回答。