6-2-3对配合物磁性的解释
(1)配合物磁性与配合物中成单电子数的关系
理论分析表明,配合物的分子磁矩μ与配合物中未成对电子数n有关。如:对某些配合物,可以用纯自旋的磁矩公式计算分子磁矩μ:µ=[n(n+2)]1/2 B.M.
1B.M. = 9.27×10-21erg·G-1
(2)价键理论对配合物磁性的解释(内、外轨型配合物)
实验发现,同种金属离子的不同配合物有时具有不同的磁矩。如:
K4[Fe(CN)6] µ=0.00 B.M.
FeSO4.7H2O µ=5.10 B.M.
这表明,这两种配合物中成单电子数不同。
价键理论认为,K4[Fe(CN)6 ]属于内轨型配合物,其电子排布如下所示:
在[Fe(CN)6]4-中没有成单电子,故磁矩µ=0。
配合物利用内层的(n-1)d轨道形成杂化成键轨道,因此称为内轨型配合物。
价键理论认为,[Fe(H2O)6]2+属于外轨型配合物,其电子排布如下所示:
在[Fe(H2O)6]2+中有4个成单电子,故磁矩µ=[n(n+2)]1/2=4.9 B.M.。与实验值相符。
利用nd轨道杂化成键,称为外轨型配合物。