6-2-3对配合物磁性的解释

1)配合物磁性与配合物中成单电子数的关系

理论分析表明,配合物的分子磁矩μ与配合物中未成对电子数n有关。如:对某些配合物,可以用纯自旋的磁矩公式计算分子磁矩μµ=[n(n+2)]1/2  B.M.

1B.M. = 9.27×10-21erg·G-1

2)价键理论对配合物磁性的解释(内、外轨型配合物)

实验发现,同种金属离子的不同配合物有时具有不同的磁矩。如:

  K4[Fe(CN)6]    µ=0.00 B.M.

      FeSO4.7H2O    µ=5.10 B.M.

这表明,这两种配合物中成单电子数不同。

价键理论认为,K4[Fe(CN)6 ]属于内轨型配合物,其电子排布如下所示:

 

 

 

 

 

 

 

[Fe(CN)6]4中没有成单电子,故磁矩µ=0

配合物利用内层的(n-1)d轨道形成杂化成键轨道,因此称为内轨型配合物。

价键理论认为,[Fe(H2O)6]2+属于外轨型配合物,其电子排布如下所示:

 

    [Fe(H2O)6]2+中有4个成单电子,故磁矩µ=[n(n+2)]1/2=4.9 B.M.。与实验值相符。

利用nd轨道杂化成键,称为外轨型配合物。

练习

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