1. 在大多数CuII的络合物中,围绕铜的配位体都具有畸形八面体排列,试加以解释。
答 :CuII八面体配合物,为d9组态。中心原子的电子构型含有不等性占有的简并轨道(t2g)6(eg)3:
╫ ┼ eg
╫ ╫ ╫ t2g
(eg)3存在两种简并态:{╫ ┼ }和{┼ ╫ } 。根据Jahn-Teller效应,如果体系的基态有几个简并态,则是不稳定的,体系要发生畸变,伸长畸变和压扁畸变,以消除简并性。
所以,大多数CuII的络合物中,围绕铜的配位体都具有畸形八面体排列。
2. NiII的四面体络合物很不常见,说明可能的原因。
答 :NiII的四面体络合物为d8组态。中心原子的电子构型含有不等性占有的简并轨道(e)4(t2)4:
╫ ┼ ┼ t2
╫ ╫ e
根据Jahn-Teller效应,体系是不稳定的,要发生畸变,以消除简并性。四面体通常会完全转变为平面正方形。