8-4-2合成的谋略

对于无机超分子和一维、二维及三维配位聚合物的合成,有两种基本的方法得到发展:

(1)以过渡金属离子用作结点,双功能配体用作连接棒。常用的连接棒配体是假卤化物,如氰化物、硫氰酸盐和叠氮化物,以及N-给体配位体,如吡啶、44’-二吡啶和2,2’-二嘧啶。一些一维、二维和三维构建的式样从这一谋略中形成,如8-19所示。

下面示出一个分子栅格的实例。将6,6’-[2-(6-甲基吡啶)]-3,3’-哒嗪(Me2bpbpz)Ag(CF3S03)进行反应,可自组装成分子式为[Ag9(Me2bpbpz)6](CF3SO3)9的络合物。X射线结构分析表明,[Ag9(Me2bpbpz)6]9+正离子形成一个3×3四方栅格,其中两组Me2bpbpz的位置分别处在Ag(I)中心的平均平面的上部和下部,Ag(I)4N原子以变形四面体形式配位,8-20所示。

(2)外配位基的多变配体用以连接过渡金属离子,使之成为结构基块。这种配体的一些实例如2,4,6-[(4-吡啶)甲基硫基]-1,3,5-三嗪(tpst),寡聚吡啶以及3-4-吡啶置换的卟啉等。

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