9-2-3求氧化还原反应平衡常数

氧化还原反应的自由能变为ΔrG=-Wr(电池电功),

由于电功(W)=电量(Q)×电动(E),

W=Q·E= nFE

ΔrG=-Wr=-nFE

式中,ΔrG:自由能变化,(kJ); n:反应中电子的转移数; F:法拉第常数, 96.487kJV-1mol-1; E:电动势(V)。已知:

ΔrG°=-RTlnK°

ΔrG°=-nFE°=-2.303RTlgK°

nFE°=2.303RTlgK°

E°=2.303RTlgK°/nF

T=298.15K;R=8.314J k-1mol-1(摩尔气体常数);F=96.487kJ V-1 mol-1带入2.303RT/F,2.303RT/F=0.0592, E°=0.0592 ´lgK/n,

lgK=nE°/0.0592

3,根据标准电极电势求Ag++Cl-=AgCl(s)KKsp

解:将Ag+生成AgCl(s)的反应方程式两边各加1个金属Ag,得下式,

Ag++Cl-+Ag=AgCl(s)+Ag

-)氧化反应:AgCl(s)+e=Ag+Cl-°=0.2223V)

+)还原反应: Ag++e=Ag(Øj°=0.7996V)

lgK=nE°/0.0592

=1×(0.7996-0.2223)/0.0592

=5.62×109

又因为

Ag++Cl-=AgCl(s)      K

AgCl(s)=Ag++Cl-        Ksp

Ksp=1/K=1/(5.62×109)=1.78×10-10

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