1. Fe(edta)-的p=25.1、Fe(edta)2-的p=14.3,计算电对Fe(edta)-/Fe(edta)2-在298K时的E°(此处pß=lgß)。
答:配位反应
Fe3++edta4-=Fe(edta)- 累积常数ß1=[Fe(edta)-] /[Fe3+][edta]
由于求Feeddt- /Feeddt 2- 的标准电极电势,有[Fe(edta)-] =1和[edta]=1,则
ß1=1 /[Fe3+]
同样,Fe2++edta4-=Fe(edta)2- 累积常数ß2=[Fe(edta)2-] /[Fe2+][edta]
得到ß2=1 /[Fe2+]
由能斯特方程,得
E°Feeddt- /Feeddt 2-=Ø°Fe3+ /Fe2+ +0.0592lg[Fe3+] /[Fe2+];
=Ø°Fe3+ /Fe2+ +0.0592 lg(ß2/ ß1)=+0.13V。
2. Co(CN)63-的p=64、Co(CN)64-的p=19,计算电对Co(CN)63-/Co(CN)64-在298K时的E°。
答:E°= -0.83V。
3. 298K时,电对Coaq3+/Coaq2+的E°=+1.82V,Co(en)33+的p=49,Co(en)32+的p=14,计算298K时电对Co(en)33+/Co(en)32+的E°值。
答:E°= -0.25V。