第一节 重排反应的分类

    分子重排是大量存在的，为了研究方便，也要对其进行分类。通常有下面几种分类方法。

    一．按反应历程分类

根据迁移基团的亲核、亲电或是自由基的性质，重排反应可分为亲核重排、亲电重排和自由基重排。亲核重排是迁移基团带着一对电子迁移到缺电子的迁移终点。用“Z”表示迁移基团，“B”为迁移终点，亲核重排可用通式表示如下：

缺电子中心B可以是碳正离子、碳烯、氮烯、也可以是缺电子的氧原子。由于产生不稳定正性中心的方法很多，所以亲核重排反应的类型也是最多的。重排过程中迁移基团始终未离开分子，往往发生邻基参与，形成类似环丙烷正离子的二电子三中心体系，是一个芳香过渡态，体系能量较低，容易生成，这也是亲核重排反应多的原因之一。

亲电重排是迁移基团不带电子对迁移到富电子的迁移终点，自由基重排则是迁移基团带着一个电子迁移

二．按迁移基团的迁移相对位置分类

按迁移基团迁移的相对位置，重排反应可分为1，2-迁移重排、1，3迁移重排、1，5-迁移重排，以及3，3-迁移重排、3，5-迁移重排等。大多数重排反应是1，2-迁移重排。

三．按不同元素之间的迁移分类

这种分类方法是按迁移始点和终点元素的不同进行分类的，如片呐醇重排是迁移基团由碳原子迁移到碳原子（C→C），霍夫曼重排迁移基团由碳原子迁移到氮原子（C→N）,还有C→O、 N→C 、O→C等。

本章基本按反应历程分类法对重排反应分别进行讨论。

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