问题和习题

 5-1 下列试剂哪些是亲电试剂？哪些是亲核试剂？有自由基试剂吗？

（ⅰ）HOCl （ⅱ）HCN （ⅲ）RMgX （ⅳ）C₂H₅ONa （ⅴ）Cl₂ （ⅵ）NBS  （ⅶ）NaCN （ⅷ）SO₃ （ix）AlCl₃  （x）RNH₂

 解 属于亲电试剂有（ⅰ）、（ⅷ）、（ⅸ）；

    属于亲核试剂有（ⅱ）、（ⅲ）、（ⅳ）、（ⅶ）、（ⅹ）；NBS是自由基试剂，Cl₂在极性条件下是亲电试剂，在非极性条件下是自由基试剂。

 5-2 在下面的反应进程图中，回答（1）、（2）、（3）、（4）标记处的意义。

 解 （1）反应的过渡态，（2）反应产物，（3）反应的活化能，（4）反应热，该反应是放热反应。

 5-3 在下列一系列反应步骤中：A→B ，  B + C→D + E ，  E + A→2F，请回答：

    （ⅰ）反应的反应物、产物都是什么？有活性中间体吗？

    （ⅱ）写出总的反应式。

    （ⅲ）画出反应的能量-反应进程曲线图。

 解 （ⅰ）A和C是反应物，D和F是产物，B、E为活性中间体；

 （ⅱ）总反应式是2A + C→D + 2F；

 （ⅲ）反应的能量-反应进程曲线图如下：

反应进程

 5-4 一个两步反应  ，它的反应能量曲线图如下：

    （ⅰ）整个反应是吸热反应还是放热反应？

    （ⅱ）哪一步是反应的定速步骤？

    （ⅲ）A、B和C中哪一个最稳定？哪一个最不稳定？

 解 （ⅰ）放热反应；（ⅱ）前一步是定速步骤，其活化能较大；（ⅲ）C最稳定，B最不稳定。

 5-5 下列傅-克反应，哪一个是速度控制产物？哪一个是平衡控制产物？

 解 邻、对位产物是速度控制产物，间位产物是平衡控制产物。

 5-6 将等摩尔的环己酮、呋喃甲醛和氨基脲混合，几秒钟后立即处理反应混合物，得到的产物差不多全是环己酮缩氨脲；如放几个小时后在处理产物，得到的产物几乎全是呋喃甲醛的缩氨脲。为什么？

 解 反应式如下：

        氨基脲             环己酮               环己酮缩氨脲

          氨基脲           呋喃甲醛             呋喃甲醛缩氨脲

 呋喃甲醛的醛羰基与呋喃环共轭，不如环己酮的酮羰基活泼，与氨基脲反应速度较慢，生成环己酮缩氨脲是速度控制产物，呋喃甲醛缩氨脲分子中的共轭链较长，较稳定，是平衡控制产物。

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