二、影响消除反应和取代反应比的因素

    消除反应和亲核取代反应经常是同时发生并互相竞争，因此研究影响消除反应和亲核取代相对优势的各种因素，在合成上很重要，它能提供有效地控制产物比例的依据。

(1)结构因素：α-C上支链越多，空阻越大，不利于S_N2反应而有利于E2反应。例如卤代烷脱卤化氢时，反应速度3^ORX＞2 ^ORX＞1 ^ORX，所以在用RX水解制取醇时，伯RX产率最高，叔RX主要是消除产物。

(2)试剂的碱性：试剂的碱性越强浓度越大越有利于E2反应。例如：

弱碱性试剂如X^-，CH₃COO^-等实际上没有进攻β-H的能力。所以有时为了提高RX水解制备醇的产率，不是用NaOH而是用CH₃COONa生成酯后，再水解制取醇。

(3)溶剂的极性：一般地说，增加溶剂的极性有利于亲核取代反应，而不利于消除反应。所以RX在KOH/H₂O中主要发生取代反应，而在KOH/EtOH中主要发生消除反应，溶剂对消除反应和亲核取代反应的影响，可从两种反应过渡态的电荷分布情况得到解释：

由于消除反应的过渡态的电荷分散程度比取代反应的过渡态大，因此，溶剂的极性增大时，不利于电荷的分散，消除反应所需的活化能较大，不利消除反应的进行。

(4)温度的影响：由于消除反应的活化过程需要拉长C-H键，而在取代反应不存在这种情况。即消除反应中活化能比取代反应大，因此提高温度可增加消除反应的比例。

综上所述，在应用消除反应制备烯烃时，宜使用高浓度的强碱性试剂和极性小的溶剂，在较高温度下进行。

三、消除反应的取向

由于多数的β-消除反应是消除β-H，反以分子中有几种β-H就有几种可能的消除取向。究竟那种产物为优势产物?从大量的实验事实中札依采夫(Saytzeff)和霍夫曼(Hofmann)总结出两个规则。

 (1)扎依切夫规则：电中性化合物(如卤代烷和醇)进行消除反应时，主要生成双键碳原子上连有较多取代基的烯烃。这可以用产物的稳定性或反应所经历的过渡态的稳定性来说明。

(2)霍夫曼规则：当季铵碱热分解时，β-氢消除的难易顺序是CH₃＞RCH₂＞R₂CH，通常主要生成双键碳原子上连有较少取代基的烯烃。例如：

季铵碱热分解为E2反应，但由于氮原子上正电荷的影响，其过渡态类似E1cb历程。当β-碳原子连有给电子基时，β-氢的酸性降低，该β-氢就不易被碱性试剂进攻。当β-碳原子连有苯基、羰基等吸电子基时，季铵碱热分解则不服从霍夫曼规则：

消除反应的取向规律与其历程有关。典型的E1和E2反应的取向符合扎依切夫规则。E1cb历程的产物符合霍夫曼规则。除与反应历程有关外，在某些情况下还与β-H的空间位阻及E2历程的立体化学要求有关。例如，2-氯-2，4，4-三甲基戊烷按E1历程进行时，其优势产物不是扎依切夫烯烃，而是霍夫曼烯烃：

               主要产物

这是由于β′碳上连有体积大的叔丁基，它对β′-H有较大的空问位阻，碱就优先进攻β-H生成霍天曼烯烃。

四．消除反应的立体化学

E2消除反应，分子中被消除的两个基团有一定的立体化学要求。在可能的情况下，两个被消除基团，需处在反式共平面的位置，过渡态的能量是有利的。这样进行的消除反应称为反式消除。在大多数情况下，E2反应是反式消除。

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