问题和习题

 9-1 下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢，哪组反应速率大小的顺序是正确的？

a CH₃CH₂CH₂CH₂Br  b CH₃CH₂CHBrCH₃  c CH₃CH₂CBr(CH₃)₂

(ⅰ) a＞c＞b  (ⅱ) c＞b＞a   (ⅲ) b＞a＞c

 解 (ⅱ) c＞b＞a 消除反应的活性是3^ORX＞2^ORX＞1^ORX

 9-2 选择括号中哪一个试剂给出消除/取代的比值大？

 解  （ⅰ）Me₃O-，碱性强。

（ⅱ）（CH₃CH₂）₃CBr，3^ORX易发生消除反应。

（ⅲ） 空阻较大，不易发生取代反应。

（ⅳ） ，2^ORX比1^ORX易发生消除反应。

（ⅴ）CH₂=CHCH₂CH₂Br，β位氢活泼，易消除且形成共轭体系。

 9-3下列化合物以醇为溶剂与叔丁基溴反应，按消除/取代的比率大小排列成序。

 解 碱性越强，消除产物的比率越大。

 9-4 在叔丁醇中加入金属钠，当钠被消耗后，向其中加入溴乙烷，这时可得到C₆H₁₄O；如在乙醇与金属钠反应的混合物中加入2-溴-2-甲基丙烷，则有气体放出，在留下的混合物中只有乙醇一种有机物，试写出反应式，并解释这两个实验为什么不同。

 解 反应式如下：

    在第一个实验中，叔丁醇与金属钠作用，生成的叔丁醇钠作为亲核试剂，与伯卤代烷溴乙烷发生亲核取代反应，生成乙基叔丁基醚。在第二个实验中，2-溴-2-甲基丙烷是叔卤代物，与生成的乙醇钠发生的是消除反应，生成异丁烯（是气体）和乙醇。

 9-5 比较下列消除反应产物中霍夫曼烯烃的多少。

 （ⅰ）反应

L:Br、OTs、⁺N(CH₃)₃

 （ⅱ）反应

 碱：C₂H₅O^-、(CH₃)₂CHO^-、 C₂H₅(CH₃)₂CO^- 、(C₂H₅)₃ CO^-

 解 在消除反应中，离去基团的体积增大或进攻试剂碱的体积的增大，都将降低消除产物中札依采夫烯烃的比例。在（ⅰ）L是OTs比Br生成的霍夫曼烯烃多，L是⁺N(CH₃)₃时是季铵碱的消除反应，主要产物是霍夫曼烯烃。反应（ⅱ）按题中碱的次序霍夫曼烯烃增多，因碱的体积按次序增大。

 9-6新戊基溴与乙醇作用，主要生成2-甲基-2-丁烯，试用反应历程表示主要产物的生成过程。

 解 2-甲基-2-丁烯是消除HBr反应的产物，其碳骨架与新戊基不同,说明反应中发生了重排，表明该反应是E1反应。反应历程如下：

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