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6-5 试比较下列化合物或离子酸性的大小。
（ⅰ）2-甲基吡啶和3-甲基吡啶
（ⅱ）
和
解 （ⅰ）考察2-甲基吡啶和3-甲基吡啶的共轭碱，共轭碱稳定的，则碱性弱，其共轭酸的酸性则强。
2-甲基吡啶的α-H在强碱的作用下生成的碳负离子具有如下共振结构：
N的电负性比C大，负电荷在N上，共振式较稳定。
3-甲基吡啶的α-H在强碱的作用下生成的碳负离子具有如下共振结构：
所有共振式的负电荷都在C上。
上述分析说明2-甲基吡啶的α位的负离子比3-甲基吡啶的α位的负离子稳定，碱性弱，共轭酸的酸性则强。
（ⅱ）用杂化效应解释。 中氧SP2杂化， 是SP3杂化。SP2杂化S的成分较多，氧上的未共用电子对在SP2杂化轨道中，离核较近，氧对未共用电子对的吸引力较大，未共用电子对质子的吸引力较小，酸性
比
强。
6-6
完成下述反应，写出反应历程。
解
反应产物为：
反应历程：
3-甲基吡啶不能发生上面的反应。
6-7
将下列两组自由基按稳定性由大到小的顺序排列。
（ⅰ）
a.
b.
 c.
 d.
（ⅱ）
a.
b.
c.
解 （ⅰ）c＞b＞a＞d
（ⅱ）
b＞c＞a 它们的离解能分别是163．2kJ/mol 、200．8
kJ/mol、330．5 kJ/mol。
6-8
2- 甲基丁烷有3种C-C键，在热裂反应中可形成哪些自由基（一次断裂），推断哪一种断裂优先？
解 2-甲基丁烷
热裂可生成5种自由基，分别是 ， ， ，其中自由基
 较为稳定，因此，生成自由基 的断裂优先。
6-9 为下述反应提出一个合理的历程。解释为什么产物是外消旋体
 
外消旋体
解 可能的反应历程如下。在自由基引发剂的作用下，反应物生成酰基自由基，失去CO，生成烷基自由基，从反应物夺氢
完成反应。
经电子自旋共振谱测定及其他物理方法证明，叔烷基自由基接近 ，产物是外消旋体是由于棱锥构型可以翻转，如叔丁基自由基，是棱锥形构型，但构型翻转仅需2．5kJ/mol，能垒很低，在室温下既可迅速翻转，如同叔胺一样，分离不出来不同构型的异构体。产物是外消旋体不能说明叔烷基自由基是平面构型。
6-10
完成下面的反应式，并写出反应的可能历程。
解
反应产物：
反应的可能历程：
6-11
下列两个反应均发生环的扩大反应，根据所给的反应物和试剂，写出反应中间产物和环扩大的产物。
（ⅰ）
（ⅱ）
解
（ⅰ）
（ⅱ）
6-12
苯炔的结构是（1）而不是（2），为什么？
（1）
（2）
解
苯炔中的叁键碳原子仍为 杂化状态，叁键的形成基本上不影响苯环中离域的π体系，苯环的稳定性保持不变，而新的“π键”是由两个杂化轨道，在环平面内，侧面交盖而形成很弱的键，如（1）所示。这样的结构是与苯炔高度的化学活性一致的，也是经物理方法所证实的。在（2）中，两个叁键碳原子处于SP杂化状态，各以一个SP杂化轨道交盖形成一个σ键，又各以两个P轨道交盖形成两个π键，一个π键垂直于苯环平面，另一个π键平行于苯环平面。这样的碳-碳叁键是线型结构，键角180O。叁键碳原子的SP杂化轨道与环中其它碳原子的杂化轨道交盖成键时张力太大，而且也破坏了苯环的结构。显然这种结构是不大可能的。
6-13
完成下列反应。
（ⅰ） （ⅱ）
（ⅲ）
解 （ⅰ）苯炔的亲核加成，产物为
（ⅱ），苯炔的亲电加成 ，产物为
（ⅲ）
苯炔的环加成，产物为
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