问题和习题

 6-1 指出下列反应的反应类型。反应历程中如果有活性中间体，请写出活性中间体的结构。

（ⅰ）        

       （ⅱ）

（ⅲ）

（ⅳ）

（ⅴ）

解 （ⅰ）芳烃的亲电取代反应，活性中间体为σ络合物，即离域的碳正离子

（ⅱ）S_N1反应，有重排产物。有两种碳正离子，        

（ⅲ） E1cb反应，活性中间体为碳负离子。

（ⅳ）芳环的亲核取代反应，消除-加成历程，活性中间体为为苯炔。

    （ⅴ）霍夫曼重排反应，活性中间体为酰基氮烯即乃春。

   6-2 比较下列碳正离子的稳定性，由大到小的顺序排列。

（ⅰ）

   a                           b                      c

     （ⅱ）

             a                       b                   c

d                          e

（ⅲ） 

             a                      b                    c 

解 （ⅰ）c＞b＞a

（ⅱ）a＞c＞d＞b＞e

（ⅲ）c＞a＞b

6-3 写出下面反应的反应历程，指出历程中生成的活性中间体。

解 根据反应条件和反应物与产物对比，该反应是醇在酸的作用下的脱水反应。反应是E1反应，有活性中间体碳正离子。反应有碳骼的变化，说明反应过程中发生了碳正离子的重排。历程如下：

6-4 根据化合物的酸性，判断下列反应能否发生（几种化合物的pKa值如下：H₂O≈15．74  NH₃≈34  C₂H₅OH≈16  ≈25） 。

（ⅰ）

（ⅱ）

（ⅲ）

（ⅳ）

     解 （ⅰ）和（ⅲ）能发生反应。（ⅱ）不能发生反应。（ⅲ）水和乙醇的pKa接近，反应是可逆的，平衡趋向左端

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