| 第四章 紫外－可见吸收光谱法 |
| 4. 苯及其衍生物 苯有三个吸收带，它们都是由π→π*跃迁引起的。E1带（或称B带）出现在180nm（εmax=60000）；E2带出现在255nm（εmax=200）。当苯环上有取代基时，苯的三个特征谱带都将发生显著变化，其中影响较大的是E2带和B带。 当苯环上引入－NH2、－OH、－CHO、 －NO2等基团时，苯的B带显著红移，并且吸收强度增大。此外，由于这些基团上有n电子，故可能产生n→π*吸收带。例如，硝基苯、苯甲醛的n→π*吸收带分别位于330和328nm。 5. 稠环芳烃及杂环化合物 稠环芳烃，如萘、蒽、菲、芘等，均显示苯的三个吸收带。但是与苯相比，这三个吸收带均发生红移，且强度增加。随着苯环数目的增多，吸收波长红移越多，吸收强度也相应增加。 当芳环上的－CH基团被氮原子取代后，则相应的氮杂环化合物（如吡啶、喹啉、吖叮）的吸收光谱，与相应的碳环化合物十分相似。 二、定量分析 紫外－可见分光光度法定量分析的依据是朗伯－比耳定律，即物质在一定波长处的吸光度与它的浓度呈线性关系。因此通过测定溶液对一定波长入射光的吸光度，就可以求出溶液中物质的浓度。 (一)单组分定量分析 1. 标准曲线法 单组分测定常用标准曲线法，这是实际工作中最常用的一种方法。进行定量分析的基本手续是，用已知的标准样品配成一系列不同浓度的溶液，在一定的实验条件和合适的波长下，分别测定其吸光度，然后以吸光度相对于物质浓度作图，得一吸光度与浓度的校正曲线。 理想的校正曲线应为通过原点的直线。利用线性关系，就能求得待测组份中该物质的含量。 2. 标准对比法 在相同条件下测定试样溶液和某一浓度标准溶液的吸光度Ax和As，由标准溶液的浓度Cs可计算出试样中被测物的浓度Cx。这种方法比较简单，但是只有在测定的浓度范围内溶液完全遵守Lambert-Beer定律，并且Cs和Cx很接近时，才能得到较为准确的结果。 （二）多组分定量方法 根据吸光度具有加和性的特点，在同一试样中可以同时测定两个以上的组分。假设试样中含有x,y两种组分，在一定条件下将它们转化产有色化合物，分别绘制其吸收光谱。选择各自的最大吸收波长，测定样品的吸光度。
(三) 示差分光光度法 在一般的分光光度法中，只适于测定微量组分，当待测组分含量高时，吸光度超出了准确测量的读数范围，相对误差比较大。若采用示差分光光度法，有时就可以弥补这一缺点。 一般分光光度测定选用试剂空白或溶液空白作为参比，示差法则选用一已知浓度的溶液作参比。 如果标准溶液浓度为Cs，待测试样浓度为Cx，而且Cx>Cs。根据Beer定律
|
(4-3)
(4-4) 
(4-5)
，Cs是相当大而且非常准确的，所以测定结果的准确度很高。| 上一页 |