12-2-6-1
铂与8―10族的其它金属不同,可以形成某些对热稳定的烷基化合物。在这些化合物中π键很少,甚或没有。用PtCl4和MeMgI反应,生成物先用水处理,而后用苯萃取,便可获得橙色的Me3PtI晶体。这固体不溶于水,且不受浓酸或浓碱的侵蚀,但当它和钾反应时,可生成Pt2Me6:
2Me3PtI+2K→Me3Pt―PtMe3+2KI
四甲基铂的结构是很有趣的。这种分子是一个立方四聚物,其中每个铂原子由甲基以八面体方式配位,其中三个是端基,另三个是和其它铂原子相连的桥基(见下左图)在ptIV化合物中常常是通过这种不寻常的配位形式以保持其八面体排列。用Me3PtI对乙酰丙酮的作用而制取的乙酰丙酮三甲基铂为二聚物分子(见下中图)。这种二聚物与联吡啶反应生成单分子Me3Pt(dipy)(O2C5H7),这分子仍保持围绕铂的八面体排列,然而其配位并不通过β―双酮的两个氧,而是通过亚甲基碳原子(见下右图)。
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