12.2.6
铂系金属
第8-10族的第二个三元素组,钌、铑、钯和第三个三元素组,锇、铱、铂的物理性质和化学性质非常相似,总称铂系金属。这两个三元素组中同一纵列的元素要比它们与铁、钴、镍之间更为相似,但仍可见到一些相互关系。
例如,铁、钌、锇形成单分子羰基络合物M(CO)5、MO42-离子和非常稳定的络离子M(CN)64-、M(phen)32+和M(bipy)32+。Co、Rh、Ir都形成二聚羰基络合物M2(CO)8和M(CN)63-以及M(C2O4)33-离子。Ni、Pd和Pt不但与肟生成中性络合物(最有名的是丁二酮肟),而且都具有很稳定的M(CN)42-离子。
在铂系元素中,金属原子的半径相差无几(表12-6),所以这些元素的物理性质非常相似是不足为奇的。铂系元素的第一电离能比在它们前面的d区元素大得并不多,但是,它们的电极电位却是很高的正值,它们的升华能很高无疑是一个主要因素。
表12-6
Ru、Rh、Pd、Os,Ir、Pt原子的性质
|
Ru |
Rh |
Pd |
Os |
Ir |
Pt |
Z |
44 |
45 |
46 |
76 |
77 |
78 |
电子构型 |
[Kr] |
[Kr] |
[Kr] |
[Xe] |
[Xe] |
[Xe] |
|
4d75s1 |
4d85s1 |
4d10 |
4f145d66s2 |
4f145d76s2 |
4f145d96s1 |
I(1)/kJ·mol-l |
720 |
720 |
804 |
840 |
840 |
870 |
原子半径/pm |
134 |
134 |
137 |
135 |
136 |
138 |
rM2+/pm |
|
86 |
80 |
|
|
80 |
rM3+/pm |
69 |
69 |
|
|
|
|
rM4+/pm |
65 |
|
|
67 |
66 |
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