12.2.6  铂系金属

8-10族的第二个三元素组,钌、铑、钯和第三个三元素组,锇、铱、铂的物理性质和化学性质非常相似,总称铂系金属。这两个三元素组中同一纵列的元素要比它们与铁、钴、镍之间更为相似,但仍可见到一些相互关系。

例如,铁、钌、锇形成单分子羰基络合物M(CO)5MO42-离子和非常稳定的络离子M(CN)64-M(phen)32+M(bipy)32+CoRhIr都形成二聚羰基络合物M2(CO)8M(CN)63-以及M(C2O4)33-离子。NiPdPt不但与肟生成中性络合物(最有名的是丁二酮肟),而且都具有很稳定的M(CN)42-离子。

在铂系元素中,金属原子的半径相差无几(12-6),所以这些元素的物理性质非常相似是不足为奇的。铂系元素的第一电离能比在它们前面的d区元素大得并不多,但是,它们的电极电位却是很高的正值,它们的升华能很高无疑是一个主要因素。

12-6  RuRhPdOs,IrPt原子的性质

 

Ru

Rh

Pd

Os

Ir

Pt

Z

44

45

46

76

77

78

电子构型

[Kr]

[Kr]

[Kr]

[Xe]

[Xe]

[Xe]

 

4d75s1

4d85s1

4d10

4f145d66s2

4f145d76s2

4f145d96s1

I(1)kJ·mol-l

720

720

804

840

840

870

原子半径/pm

134

134

137

135

136

138

rM2+pm

 

86

80

 

 

80

rM3+pm

69

69

 

 

 

 

rM4+pm

65

 

 

67

66

 

 

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