12-2-6-2
由铂金属形成的许多烯烃络合物有些已经讨论过。也已知道一些乙炔络合物。PdII和Pd0的这类化合物可由下述反应在液氨中制得:
K2Pd(CN)4+2KC≡CR→K2Pd(CN)2(C≡CR)2+2KCN
K2Pd(CN)2(C≡CR)2+2K→K2Pd(C≡CR)2+2KCN
类似的铂络合物可由同样的方法制取。这些都是真正的乙炔络合物。它们和氰络合物一样,包含有金属―碳σ键。在另一类有趣的乙炔络合物[(R3P)2Pt(R/C≡CR//)]中,它们的结构最好解释为金属与乙炔基的两个碳形成了σ键:
钌和锇的茂基化合物与二茂铁相似,在空气中是稳定的,进行芳香取代反应时不发生分解。用C5H5Na分别将RuCl3和OsCl4进行处理,可制取黄色(π―C5H5)2Rh和无色的(π―C5H5)2Os。
用C5H5MgBr处理乙酰丙酮化物而得到(C5H5)2Rh+和(C5H5)2Ir+离子,用NaBH4可以还原为双茂。