问题和习题

13-1写出下列反应的反应产物。

解

                          主要产物       位阻太大，不易生成

13-2 写出下列反应的反应条件及产物的名称。

解 （ⅰ）加热  （Z）-二环〔4．2．0〕辛-7-烯

（ⅱ）①光照 ②加热 （E,E）-辛-3，5-二烯

13-3 写出下列环加成反应的反应条件及反应类型。

解 （ⅰ）加热 〔4+2〕                 （ⅱ）加热 〔4+2〕  

（ⅲ）光照  2+10个π电子 〔2+2〕  （ⅳ）光照  4+4个π电子 〔2+2〕

13-4 完成 下列反应。

解

13-5 比较下列化合物与1，3-丁二烯发生D-A反应的活性大小顺序。

解（ⅰ）＞（ⅱ）＞（ⅳ）＞（ⅲ）

13-6 比较下列化合物与环己烯发生D-A反应的活性大小顺序。

解（ⅳ）＞（ⅱ）＞（ⅰ）＞（ⅲ）

13-7 写出下面反应的反应产物，用前线轨道理论予以解释。

解 反应产物 ：

反应物是取代的单烯烃，光照下发生〔2+2〕环加成反应。激发态下的前线轨道：

激发态时的HOMO                     基态时的LUMO

对称性相合，可生成三种产物。

 13-8 写出下面反应的反应产物，用前线轨道理论予以解释为什么得此产物。

 解 反应产物：

戊二烯基正离子的π分子轨道和在基态时的电子排布如下：

13-9 用前线轨道理论分析下列反应是在加热下还是光照下发生。

    解（ⅰ）反应须在光照下进行。

  基态电子的排布  丁二烯的π分子轨道   丁二烯的π分子轨道  激发态电子的排布

    根据前线轨道理论，环加成反应在光照下进行，必须是一分子的激发态的HOMO与另一分子的基态的LUMO相作用，由上图可以看出它们的对称性是相合的。

    （ⅱ）反应须在加热下进行。

基态电子的排布  丁二烯的π分子轨道   烯丙基正离子的  基态电子的排布 π分子轨道根据前线轨道理论，环加成反应在加热下进行，必须是一分子的基态的HOMO与另一分子的基态的LUMO相作用，由上图可以看出它们的对称性是相合的。

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