13-15 写出反应产物，应用芳香过渡态理论解释此电环化反应。

    解 反应产物：

            开环反应对旋时的过渡态            开环反应顺旋时的过渡态

    过渡态经0次变号，是休克尔体系    过渡态经1次变号，是莫比乌斯体系反应是在光照下进行的，过渡态必须是反芳香性的。反应体系有6个π电子，属于4n+2体系，4n+2电子数只有在莫比乌斯体系才是反芳香性的。所以反应是经过莫比乌斯过渡态进行，即顺旋开环，产物是（Z，Z，E）-1，3，5-己三烯。

    13-16 完成下列周环反应的反应式，指出反应类型和反应方式。

    （ⅰ） 

    （ⅱ）

    （ⅲ）   

    （ⅳ）    

    （ⅴ）   

    （ⅵ）         

    （ⅶ）

    解

   （ⅰ）

                电环合反应，6电子，对旋

    （ⅱ）     

        电环化开环反应，4电子 ，顺旋       电环合反应，6电子，对旋

    （ⅲ）         

        电环化开环反应，4电子 ，顺旋          电环合反应，4电子，对旋

    （ⅳ）加热产物   

                          电环合反应，6电子，对旋

   光照产物电环合反应，6电子，顺旋

   （ⅴ）  环加成反应的逆反应，〔4+2〕

   （ⅵ）C〔1,3〕同面移位，移位碳构型翻转

   （ⅶ）蔻普重排

    13-17 化合物（ⅰ）加热转变为（ⅱ），（ⅱ）加热转变为（ⅲ），（ⅲ）加热转变为（ⅳ）。

    写出（ⅰ）→（ⅱ），（ⅱ）→（ⅲ），（ⅲ）→（ⅳ）的反应类型。

            （ⅰ）                     （ⅲ）             （ⅳ）

   解 

                  电开环反应，4电子，顺旋      电环合反应，6电子，对旋

H〔1,5〕同面移位

    13-18 完成下列合成。

     （ⅰ）      用 合成

     （ⅱ）     用 合成

     （ⅲ）从C₆H₅CH=CHCH₂Cl和C₆H₅O ^–合成 

     （ⅳ）以环戊二烯和顺丁烯二酸酐为原料，合成环戊烷-1，2，3，4-四羧酸。

    解（ⅰ）

                                     5-氰基二环〔2．2．2〕辛-2-烯

    （ⅱ）

                     〔Z,Z〕-7甲基-7-乙 氧基二环〔2．2．2〕辛-2，5-二烯

    （ⅲ） 

    （ⅳ）

                                                        环戊烷-1，2，3，4-四羧酸

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