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自由基反应又可分为以下几类：
1.自由基取代反应，自由基加成反应
自由基氧化还原反应，自由基重排反应等。
2．自由基反应和离子型反应的特点
自由基反应和离子型反应是有机反应中的最常见最基本的两种反应类型，自由基反应一般是在反应中，试剂首先分解成自由基，生成的自由基再与反应物作用生成产物。
离子型反应一般是发生在极性分子之间。反应过程多数是试剂首先解离成带电荷的正、负离子或造成极化状态，然后进攻反应物而引起反应，如溴水与乙烯的亲电加成反应。少数情况是反应物在极性环境下首先离解成带电荷的离子型的活性中间体，然后与试剂反应。如叔卤代烷水解时发生的SN1反应。无机物的离子反应是通过稳定的离子在瞬间完成的。有机物的离子型反应是通过共价键的异裂形成不稳定的活性中间体或在试剂的进攻下造成反应物的极化状态而完成的，反应速度远不如无机物的离子反应。
如果要得知一个有机反应是属于自由基历程还是属于离子型历程，直接了解共价键的裂解方式是很困难的。一般说来，它的裂解方式取决于反应物的结构，试剂的性质和反应条件等因素。由于自由基反应和离子型反应往往是在不同条件下进行的，所表现的反应特点也有着显著的差别。把下表所列情况作一对照，就可以看出它们之间的不同。
自由基反应和离子型反应特点
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自由基反应 |
离子型反应
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（1） |
在气相或非极性溶剂中进行，溶剂对反应无显著影响 |
很少在气相进行，溶剂对反应有显著影响 |
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（2） |
反应能被光、高温或容易分解成自由基的物质所促进 |
光和自由基对反应都无影响。但被酸或碱所催化 |
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（3） |
反应可被某些能与自由基作用的物质(如氢醌、二苯胺)所阻止 |
不受自由基引发剂或抑制剂影响 |
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（4） |
反应开始时往往有一个诱导期 |
无诱导期、服从一级或二级动力学 |
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（5） |
芳环上的取代反应不服从定位规律 |
芳环上的取代反应服从定位规律 |
在不同的反应条件下，即使是同样的反应物也会发生不同类型的反应。例如甲苯与氯作用时，在高温或日光下进行的侧链取代属于自由基反应；而在三氧化铁的催化作用下则进行环上的亲电取代，属于离子型反应。另外，在某些反应的各个步骤中，有时也会出现不同的反应类型。
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