7-7
3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于[RBr]和[C2H5O-],产物是3-乙氧基-1-戊烯A;但当它与C2H5OH反应时,反应速度只与[RBr]有关,除了生成3-乙氧基-1-戊烯A,还生成1-乙氧基-2-戊烯B,请解释反应结果。
解 速率取决于[RBr]和[C2H5O-]说明是双分子反应,是SN2反应的特点。反应物属烯丙基溴类化合物,既易按SN2历程反应,亦易按SN1历程反应。到底按哪种历程还需对反应条件加以分析。
C2H5ONa在乙醇中亲核试剂为C2H5O-,其亲核性比乙醇大得多,有利于SN2。
反应速度只与[RBr]有关,是SN1反应的特点,反应物与C2H5OH反应时,乙醇的亲核性较弱,不利于SN2;
反应物属烯丙基溴类化合物,易于离解成碳正离子C,
碳正离子C是一缺电子的P-Π共轭体系,
碳正离子C和碳正离子D间迅速转化。乙醇和碳正离子C结合生成化合物A;和碳正离子D结合生成化合物B。
7-8
解释下列实验事实。
(1)用混酸硝化苯酚,其反应速率比甲苯的硝化速率大45倍,但氯苯的硝化速率比甲苯的硝化速率小250倍。
(2)异丁烯和苯的混合液在盐酸的作用下,只生成C14H22一种产物。
(3)新戊醇在强酸存在下,与大量苯反应,生成两种产物。这两种产物分别与混酸反应,又各生成两种产物,但其中一种产率极低。
解
(1)酚羟基是强的活化基团,甲基也是活化基团,但活化能力比酚羟基差。氯原子是致钝基团。
(2)异丁烯在盐酸的作用下,生成叔丁基碳正离子,与苯反应生成叔丁基苯。
叔丁基是致活基团,叔丁基苯比苯更容易发生亲电取代反应。由于叔丁基体积较大,叔丁基苯再进一步取代,只生成对二叔丁基苯
(3)新戊醇在强酸存在下,生成新戊基碳正离子,新戊基碳正离子重排成异戊基碳正离子。
这两种碳正离子与苯反应,生成:
因苯是大量的,故只生成一元取代物。上二产物与混酸反应。各可生成邻、对硝化产物,因空间阻碍的原因,邻位产物的产率极低。
7-9
由苯或甲苯为原料合成。
(ⅰ)邻硝基苯甲酸 (ⅱ)2-硝基-1,4-二溴苯
(ⅲ)邻氯甲苯 (ⅳ)3,5-二硝基苯甲酸
解
7-10
选择合适的原料制备下列化合物。
解
共三页
1 2
3 |