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第二章 晶体结合
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
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第一节 晶体的结合类型与原子电负性
 5.氢键晶体

    由于氢原子具有某些特殊性质,其第一离化能比较大,难以形成离子键,同时氢原子核也共他原子实小得多,当它唯一的价电子与另一原子形成共价键后原子核便暴露出来了,容易受到其他原子的作用,所以氢原子在晶体的结合中可能起特殊作用,在某些条件下一个氢原子可以受到两个原子的吸引,在这两个原子之间形成所谓氢键。

    冰是一种典型的氢键晶体,水分子 HO之间主要靠氢键相结合,氢原子不但与一个氧原子形成共价键,而且还和另一个水分子中氧原子相吸引,但后者结合较弱。冰有许多相,图 2-1-3是冰的一种结构。氢键和范德瓦尔斯键都是弱键,但前者较后者略强一些.

 

图2-1-3冰中的氢键结构

 6.混合键

    以上简单介绍了五种典型的晶体结合类型,在实际晶全中原子间相互作用比较复杂,往往多种键共存。例如, 石墨和金刚石都是由碳原子组成,但石墨中碳原子的四个价电子的成键方式与金刚石不同,其中三个价电子组成sp2杂化轨道,分别与相邻的三个碳原子形成三个共价键,在同一平面内互成 120 °,使碳原子形成六角平面网状结构,每个碳原子还有一个 2p 电子未参与杂化,它不属于某一个共价键,平面上所的 2p 是子云互相重叠形成一个金属键。这样,由 sp2共价键连成的平面网上还叠加上一个金属键, 2p 电子在网层上可以自由移动使石墨具有良好的导电性,网层之间,则通过范德瓦尔斯力相结合。石墨结构如图 2-1-4 所示,是共价键、金属键和范德瓦尔斯键三键共存结构。

 

2-1-4 石墨结构示意图

图 2-1-5 C60 结构示意图

    金刚石和石墨是碳的二种结晶形式,近年来又发现碳的第三种结晶形式 C60 固体。称为全碳分子固体。C60是由60个碳原子组成的分子,其结构如图 2-1-5 所示。碳原子分布在由 20 个六边形和 12 个五边形环所组成的封闭的多面体,形式象足球,直径约为 7埃。在球面上每个碳原子以sp2杂化轨道与三个近邻碳原子形成共价键,剩下的一个p电子的电子云分布在球内外表面上形成π键。 固体是 分子组成,占据晶格位置,以范德瓦尔斯键相结合,属于分子晶体。温度在 260K 以上时 晶体是面心立方结构, 260K 以下转变为简单立方结构。固体具有许多奇特的物理性质、化学性质,可能有重要的应用前景而引起人们的重视。

 

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