§8.4.2
线性变分法
试探波函数可以只有一个变分参数,也可以有多个变分参数。若将试探波函数根据
的对称性选成某一组已知函数的线性函数,用其组合系数作为变分参数,则称之为线性变分法,或里兹(Rits)变分法。
选
个尽可能体现
的性质的态矢量
,它们可能既不正交也不归一,将它们的线性组合成试探波函数
(8.4.28)
其中,
个
为变分参数。将上式代入哈密顿算符的平均值公式,得到
(8.4.29)
令
(8.4.30)
(8.4.31)
则(8.4.29)变为
(8.4.32)
将上式两端对
求偏导,注意到, 取极值的条件
,有
(8.4.33)
整理之,得到含有待定参数 的线性方程组
(8.4.34)
上式有非平庸解的条件是系数行列式为零,即
(8.4.35)
求解上式可以得到 。一般情况下, 有
个值,其中最小者
即为基态能量的近似值。为了求出基态波函数,将
代入(8.4.34)式可以求出
个
. 将所求得的
个
代入(8.4.28),
就求得了基态波函数的近似值。
应该指出:当构成试探波函数的一组函数是正交的情况下, 是对角的,而若这组函数是正交归一的,则
,这时,(8.4.35)就变成了通常的关于 的久期方程
(8.4.36)