10-5.广义的酸碱理论

劳莱勃仑斯特(Brfnsted-Lowry)理论的不足之处是它仅能应用于含氢的酸。

路易斯(G.NLewis)发展了关于酸碱更广义的概念,按照路易斯的定义,碱是一个原子、分子或离子,它至少具有一对在形成共价键时来共用的电子,而酸则是一类物质,其中的某个原子即接受体原子具有一个空轨道,能容纳一对电子。在路易斯理论中,典型的酸碱反应是:

A+:BA:B

A:B可称为配位化合物、加合物或酸碱络合物。

下列反应可以阐明这一原理:

BF3+:NMe3F3BNMe3

Ag++2(:NH3)Ag(NH3)

FeCl3+:C1-FeCl

CH3CO++:OCHCH3CO2CH3

H++:Br-Br

上式中所有的阳离子都是路易斯酸,所有的阴离子都是碱。因为H+离子可归属于酸,所以路易斯碱和劳莱勃仑斯特理论所谓的碱之间并无差别,但象HBr这样的质子酸则被路易斯认为是一种酸碱加合物。

练习

显然,可以把大部分的化学反应归类为广义的酸碱之间的相互作用。但事实证明试图建立关于酸碱加合物稳定性的规律仅取得适度的成就。业经提出的一个经验规则就是硬软酸碱原理,即HSAB原理。

10-5-1HSAB原理

10-5-2非质子溶剂

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