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另外,空间因素往往也有一定影响,如氯苯的邻位衍生物,经生成苯炔,虽然可以生成两种产物,但实际上只得到一种产物,主要由于空间阻碍作用的影响。例如:

2.由邻卤代有机金属化合物制备

制备苯炔的一个方便的方法是从邻二卤代的芳烃,经过有机锂化物或有机镁化物生成苯炔。

3.脱去中性基团

由邻氨基苯甲酸的重氨盐,在光或热的作用下分解,可以形成苯炔,但这个两性离子是爆炸性的物质。一般改进的方法是在缓和的条件下,例如在二氯甲烷中,用亚硝酸异戊酯重氮化邻氨基苯甲酸,而后在非碱性条件下分解生成苯炔。

三.苯炔的反应

苯炔的主要反应是碳-碳叁键的加成反应,加成的结果恢复了芳环的稳定体系,可以是极性的加成,也可以是协同反应的环加成,极性加成可以是亲核的加成反应,也可以是亲电加成反应。

1.亲核加成

前面讨论的氨基钠在液氨中与芳卤化物的反应,即-NH2在苯炔活性中间体上的亲核加成反应。但在某些反应中,加成反应的方向是有选择的,引入的亲核试剂不一定在离去基团所在的位置。例如:

    第一个反应亲核试剂进攻间位比较有利,而第二个反应中除电子效应(第七章取代反应 芳环上的亲核取代反应)外,因空间阻碍的影响,使主要上到间位。

2.亲电加成

苯炔也容易与亲电试剂如卤素等加成。例如,与碘的加成,生成邻二碘苯。

3.环加成

苯炔是很好的亲双烯体,可以与双烯体进行环加成反应,例如:苯炔与蒽发生环加成反应生成三蝶烯。

 

三蝶烯

 

 

 

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