三．亲电取代反应活性和定位效应

    取代苯在进行亲电取代反应时，取代基的影响虽然有电子效应和空间效应两种，但是电子效应起主导作用。对于邻位取代，在某些情况下，空间效应起着重要作用。

按照多数教材的写法，我们仍把取代基分为三类。

1．邻对位定位基，属于这类定位基的有O^-、R、C₆H₅，它们表现的电子效应是+I和+C，使苯环活化。还有OR、OH、NH₂、NR₂、NHCOR等，它们表现的电子效应是-I和+C，但+C＞-I，总的结果也使苯环活化。

2．间位定位基，属于这类定位基的有NH₃⁺、SR₂⁺、PR₃⁺等正离子，它们表现的电子效应是-I，使苯环钝化。还有NO₂、CN、SO₃H、CHO、COR、CO₂H等，它们表现的电子效应是-I和-C，总的结果也使苯环活钝化。

3．钝化苯环，邻对位定位基，属于这类定位基的有F、Cl、Br和I。它们表现的电子效应是-I和+C，+C＜-I，总的表现为吸电效应,结果使苯环活钝化，由于共轭效应的作用，卤素起邻对位定位的定位作用。

    取代基对苯环亲电取代反应活性的影响以及其定位作用，可用取代基对σ络合物稳定性的影响进行解释。第一类基团是给电子的，它们能够稳定邻对位的σ络合物，对间位的σ络合物不起稳定作用，因此生成邻对位产物的速度比间位的要快，取代产物以邻对位为主。

 吸电子基团，致钝亲电取代反应，取代反应主要发生在间位。

较为稳定

 卤素的吸电子效应，降低了亲电取代反应活性，但它的P-π共轭效应却使邻对位的σ络合物稳定。

    从反应的几率来看，邻位和对位产物之比应位2：1，但实际结果并不如此，要受许多因素的制约。比如：亲电试剂的活性越大，邻对位的选择性越小，例如甲苯在同样的条件下氯代和溴代，o%：m%：p%分别是60：＜1：40和33：＜1：67。当亲电试剂和苯环上的原有的取代基体积较大时，对位异构体的产物越多，叔丁苯和溴苯磺化，几乎100%的是对位异构体。

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