同羟醛缩合反应一样，都含α-氢的两种不同酯之间的缩合可得四种产物，缺少实用价值。如果其中一个酯不含α-氢，如甲酸酯、苯甲酸酯、草酸酯和碳酸酯等，则可获得比较单一的产物。

甲酸酯活性较高，同含α-氢的酯缩合时，一般醇钠就足以使反应发生。反应结果，α-活泼氢被甲酰基取代，得α-甲酰基酸酯。

在酯缩合反应中，如果用具有α-氢的酮作亚甲基组分，所得产物为β-二酮。如果酯不含α-氢时，所得β-二酮的产率较高。例如：

酯缩合反应也可在分子内进行。1，6或1，7位的二元酸酯经缩合，可分别得到五和六元环的β-酮酸酯。该反应又称为狄克曼（Dieckmann）酯缩合反应。例如已二酸二乙酯经此过程可得α-环戊酮甲酸酯。

四．克诺文葛尔（Knovenagel）反应

活泼亚甲基化物在氨或胺或其羧酸盐的催化下，与醛、酮的反应称为克诺文葛反应。常用的活泼亚甲基化物包括丙二酸酯、氰乙酸酯和β-酮酸酯等，其α-H的酸性因受两个吸电基团影响，一般较强，使用弱碱如铵盐就可催化反应。关于机理，反应可能是由醛、酮先与形成亚胺化合物而实现的，后者与碳负离子加成，并经氨的消除而生成α，β-不饱和产物。其过程可能如下：

X或Y：CN、CHO、COR(Ar)、COOR、COOH、NO2等。如果缩合反应在吡啶溶液中进行，脱羧一步在反应过程中就可实现，从而生成α，β-不饱和酸衍生物。例如：

    在合成上，克诺文葛尔反应可用于α，β-不饱和酸、腈、硝基化合物等的制备。

    五．柏琴（Perkin）缩合反应
    芳醛同脂肪族酸酐在相应羧酸盐催化下缩合，生成β-芳基丙烯酸类化合物的反应称为柏琴缩合反应。反应历程较复杂，在羧酸盐催化下，酸酐形成碳负离子，与芳醛发生亲核加成反应生成一种醇盐。然后发生分子内的酰基转移得β-酰氧基衍生物，经与酸酐作用消除乙酰氧基、水解得产物β-芳基丙烯酸。

    柏琴缩合反应的收率与芳醛上取代基的性质有关。芳环上的吸电子基团促进反应，供电子基团视其位置不同而有不同的影响。例如，芳醛邻位的供电子基（OH、OR）对反应有利，而对位与间位的供电子基团则使反应难于进行。
    在合成上，柏琴缩合反应可用于β-芳基丙烯酸的制备。缩合反应一般在较高的温度下进行，这是因为用作活泼亚甲基组分的酸酐的酸性不强，反应所用的碱又是弱碱。因此，缩合反应的产率一般不高。

                                            75%

                                              83%

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