三．威狄希（Wittig）反应

威狄希试剂与羰基化合物首先进行亲核加成，最后生成烯的反应称为威狄希反应。

威狄希试剂是一种磷的内鎓盐,也叫磷叶立德(YIide)，又称威狄希试剂。通常由三苯膦与含有α-氢的卤代烃反应，再与碱作用来制备。叶立德是在相邻的两个原子上带有相反电荷一类化合物的总称。在磷叶立德分子中，碳的2P轨道与磷的3d空轨道侧面重叠，形成d-Pπ键，使碳原子上的负电荷得到了分散。威狄希试剂的双键形式，称为内鎓盐的烯式，但NMR分析结果表明，威狄希试剂主要是内鎓盐的的极性结构。

            威狄希试剂（磷叶立德）

威狄希试剂的R¹和R²可以是各种基团，当R¹和R²是H或烷基时，威狄希试剂则很活泼，当R¹和R²是拉电子基时，这样的威狄希试剂就比较稳定。

威狄希试剂是一个很强的亲核试剂，与醛、酮作用生成烯烃。

此反应应用很广，醛、酮可以是脂肪的、脂环的或芳香的，含有双键、三键、取代基如OH、OR、NR₂等对反应没有影响；双键位置不发生改变，可用来制备环外烯烃、多环烯烃和共轭烯烃。

维生素A

反应历程是先起加成反应，形成四元环状过渡态，随后在温和条件下分解为烯烃和氧化叔膦，是一个加成—消除历程。

                               甜菜碱

                           氧磷环丁烷

氧磷环丁烷分解，生成产物和Ph₃PO，Ph₃PO的生成是反应的重要推动因素。

威狄希反应生成烯烃的立体化学比较复杂，它与反应物和试剂的结构、反应条件等许多因素有关系。威狄希反应生成烯烃通常是顺、反异构体的混合物，但如果使用活泼的威狄希试剂，则混合物中顺式烯烃较多。例如：

                           87%                 13%

当使用比较稳定的威狄希试剂时，反式烯烃成为主要产物

      25%                  75%

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