1. 单元:只有一种物质,化学性纯的物质。

2. 复相:系统由几个均匀部分组成;每个均匀部分称为一相。相:不同的聚集态。

3. 每个相为开系:如果把每一个相看作是一个系统,则每个系统都是均匀的,各自都可以用自己的

参量来描述。但各相互间可有物质交换,所以是开系。

 

   

  整个复相系要处于平衡,各相必须满足一定的条件,所以各相的参量不是完全独立的。

 

   

 

1. 封闭系统的吉布斯函数

对于封闭系统:

上式给出,物质的量一定时,系统的两个邻近平衡态之间 G 的改变与 P 的改变之间的关系。

2. 开放系统的吉布斯函数

对于开放系统,物质的摩尔数要改变,物质摩尔数的改变也会引起 G 的改变。

若以 n 表示摩尔数,则 吉布斯函数的微分可以写成

3. 化学势的定义

可知

称为化学势。它是温度和压强保持不变的条件下,增加 1 摩尔物质时吉布斯函数的改变。

由于吉布斯函数是 广延量 ,可令

其中, g 为 一摩尔物质的吉布斯函数

即化学势 等于摩尔吉布斯函数。

对于开放系统, G 是以 T , P , n 为独立变量的特性函数。

 

   

 

=

同理其它相关的方程为

 

   

 

1. 巨热力势函数的定义为

2. 巨热力势函数的微分方程

可知

代入上式可得

•  巨热力势函数 J 是以 为独立变量的特性函数

如果已知 , 由方程

可知

由此我们可以得到其它的热力学函数。