如果相变点两相的化学势连续,但化学势的一阶偏导数存在突变,这种相变为一级相变;如果在相变点两

相的化学势和化学势的一级偏导数连续,但化学势的二级偏导数存在突变,称为二级相变;一般来说,如

果在相变点两相的化学势和化学势的一级、二级、… …直到( n -1 )级的偏导数连续,但化学势的 n

级偏导数存在突变,则称为 n 相变。

 

   

 

文本框:    Figure 3.7(1)

1. 一级相变的例子

固相、液相和气相之间,通过两相平衡曲线(临界点除外)的相变为一级相变。

2. 一级相变的特征:有相变潜热

有比容突变

可有稳亚稳态。

3. 一级相变的化学势:

,在相变点化学势连续。

但摩尔熵 和摩尔体积 不连续

可知

所以由 可得到

可得到 即化学势的一阶导数不连续。

 

   

 

1. 定义:化学势和化学势一级偏导数连续,但化学势的二级偏导数存在突变,称为二级相变。

2. 特点:没有相变潜热,没有比容突变,一般称为连续相变。

但是,定压比热

文本框:      Figure 3.7(2)

膨胀系数

压缩系数 ,有突变。

3. 爱伦费斯特方程

可得:

代入麦氏关系

可得

同理,由 可得

由此可推出

连续相变的相变点称为临界点,其温度以 T c 表示。